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印尼每年开采多少红土镍矿烧结机

发布时间:2023-09-12 08:04:53

A. 1.7品位的红土镍矿算高镍吗,高、中、低镍的Ni含量具体是多少,谢谢各位啦

红土镍矿产地是印尼和菲律宾。品位高的有镍含量4以上的,这个品味的一般都被日本采购了。我国能采购到的正常镍含量是在1.8到2之间。也就是这个区间是目前我国红土镍矿市场上的主流。

B. 镍铁合金的工艺操作

镍矿预处理
红土镍矿属非结晶型矿种。不同镍矿类型,成分波动范围为:Ni 0.87%~3.85%,Fe 6%~50%,MgO 1.5%~32%,Si02 5%~58%,Al2o3 1%~15%,P 0.000 4%~0.000 2%,S 0.00l%~0.08%。 红土镍矿另一个特点是水分较高,尤其是中国红土镍矿主要进口国菲律宾和印尼两国气候多雨潮湿,镍矿中水分基本在30~35%范围波动。为确保镍铁冶炼炉况稳定,镍矿在入炉前必须进行脱水,造块处理。不同的镍铁生产厂家对入炉前镍矿的脱水烧结处理普遍使用如下几种预处理方式:
①回转窑烘干→造块→回转窑高温脱水、预热。
②回转窑烘干→造块→竖炉烧结、预还原。
③回转窑烘干→脱水、烧结(包括预还原)。 不同的镍矿处理工艺的投资费用及工艺操作难度不同,对整个镍铁冶炼工艺综合能耗及产品质量的影响也有所不同,因而,随着中国镍铁生产的规模化,选择何种镍矿预处理方式,值得分析。
硫化镍精矿的火法冶炼
硫化镍精矿的火法冶炼流程如图29-2所示。其主要工艺特点如下:
(1)熔炼。镍精矿经干燥脱硫后即送电炉(或鼓风炉)熔炼,目的是使铜镍的氧化物转变为硫化物,产出低冰镍(铜镍锍),同时脉石造渣。所得到的低冰镍中,镍和铜的总含量为8%-25%(一般为13%-17%),含硫量为25%。
(2)低冰镍的吹炼。吹炼的目的是为了除去铁和一部分硫,得到含铜和镍70%-75%的高冰镍(镍高硫),而不是金属镍。转炉熔炼温度高于1230℃,由于低冰镍品位低,一般吹炼时间较长。 (3)磨浮。高冰镍细磨、破碎后,用浮选和磁选分离,得到含镍67%-68%的镍精矿,同时选出铜精矿和铜镍合金分别回收铜和铂族金属。镍精矿经反射炉熔化得到硫化镍,再送电解精炼或经电炉(或反射炉)还原熔炼得粗镍再电解精炼。 (4)电解精炼。粗镍中除含铜、钻外,还含有金、银和铂族元素,需电解精炼回收。与铜电解不同的是这里采用隔膜电解槽。用粗镍做阳极,阴极为镍始极片,电解液用硫酸盐溶液硫酸盐和氯化盐混合溶液。通电后,阴极析出镍,铂族元素进入阳极泥中,另行回收。产品电镍纯度为99.85%-99.99%。
用火冶法处理氧化镍制取镍铁和金属镍
硅酸氧化矿可以用火冶法熔炼,经还原、熔化和精炼得到镍。还原时要争取使氧化镍完全变为金属镍。熔化时流言蜚语镍铁将同较轻的渣分开。镍铁的含镍量取决于部分还原过程的选择能力。采用焦炭作还原剂,也可采用硅铁作还原剂。为了除去粗镍铁中的杂质碳、硫、磷和铬,必须进行精炼。
在电炉中用碳直接部分还原炼制镍铁 在矿热炉中采用碳热法将矿石还原成镍铁,随后进行精炼。
所用矿石的成分为:Ni2.8%,CoO0.06%,Fe13%,Cr2O32%,MgO24%,SiO239%,化合水12%。这种矿石经干燥后,放在回转窑内预热到750℃左右。重油的消耗量为每吨干矿石65-85L。在经预热的热矿石中,加入约4%的焦粉,然后即将这种混合料,放在还原电炉中冶炼。在矿热炉的容量为12500kV.A,电极直径1250mm,炉膛内径11m。冶炼时每吨矿石的耗电量为600kW.h。每天可冶炼450t矿石,镍铁出炉温度为1500℃,出渣温度为1600℃。
炉料中90%以上的镍回收到成分为Ni+Co24%,Si3%,C2%,Cr1.6%,P0.03%的粗镍铁中。
在铸桶中用苏打处理两次而将硫除掉,在酸性转炉中把铬、硅、碳和磷吹掉。精炼好的镍铁大约1650℃时出炉, 铸成约20kg重的锭块。最终产品含Ni+Co29%,C0.02%,Cr0.02%,余量为铁。
用冶炼镍锍的方法制取镍丸
采用的方法是,先将矿石作成球团,经烧结后同焦炭和石膏一起加到低炉身电炉中进行还原冶炼。硫酸钙被还原后,与镍和铁反应生成硫化物。约含Ni27%,Fe60%,S10%的铁镍锍,同附加料一起装在转炉中用空气吹炼,使铁渣化,成为约含有Ni78%,S22%的贫铁镍锍。然后采用流化床法在回转窑中将硫焙烧到0.005%以下。这种氧化镍经磨细加糊加粘合剂混合后压成3cm×2cm的圆柱形料块。
为种料块经干燥后混加大量木炭,放在加热的立式碳化硅马弗炉中,于约1300下用一氧化碳还原,这种炉子与锌竖罐法用的炉子相似。生产出镍粒约含Ni99%,Cu0.07%,Co0.5%,Fe0.1%,C0.04%,S0.004%。
用硅铁部分还原的方法冶炼镍铁
矿石经在回转窑中干燥后,进行分级,并除掉低品位的粗块,这时的成分大致为:Ni1.65%,Co0.02%,Fe12%,SiO250%,MgO25%,Cr2O31.5%,Al2O31.3%,化合水7%。
干燥的矿石经破碎后,筛出小于0.08mm的筛下料,并放在多层焙烧炉中进行预焙烧。筛上料则放在用煤气加热的回转窑中,加热到700℃左右,以除去水分和预热矿石。加热好的热料即送到炉前料仓内,接着再从料仓将料装入14000kV.A开口式电炉中,电炉自焙电极直径约1000mm,并配有水冷炉壁。冶炼每吨矿石的耗电量约为760kW.h,电极消耗量为5kg。
往熔化的氧化矿和金属的混合液中添加一种强还原剂,并将矿石、还原剂和液态金属充分混合。还原剂采用含硅50%的硅铁。熔池的搅动是通过在两个铸桶间的快速倒来倒去的方法实现的。
其还原顺序如下:
(2Fe2O3)+[FeSi]=4(FeO)+(SiO2)+[Fe]
(2NiO)+[FeSi] =2[Ni]+[Fe]+( SiO2)
(2FeO)+[FeSi]=3[Fe]+(SiO2)
硅铁中的铁直接进入金属相。来自前步工序的1650℃的液态矿石、硅铁(1.5L/kg液态矿石中的镍)和镍铁,采用在两个铸桶(叫做“跳转混合器”)间倒来倒去的方法进行混合。同硅铁的反应是放热的,所以可防止温度在混合时下降得过多。每操作一次可生产出400kg镍铁,因而在2500kV.A的电炉中要定期装入4000kg精矿用的炉料。
粗镍铁含磷达0.4%,这些磷可在电弧炉中,采用氧化钙含量很高的渣,用铁矿石氧化成P2O5后除掉。液态镍铁用硅铁脱氧后铸成13kg重的锭,其大致成分如下,Ni48%,S0.005%,P0.01%,C0.02%,Cr0.02%,Si0.9%,Co0.5%,Cu0.1%,其余为铁。

C. 红土镍矿冶炼工艺技术的红土镍矿提取工艺

用红土镍矿提取镍金属有三种主要工艺,即湿法冶炼(电解法),火法冶炼(电炉法),火法冶炼(高炉法)。
目前我国新设工业项目已实行环保评估一票否决制度,因此首先从环保与循环经济方面进行比较: 无论是电炉还是高炉,生产中产生的固体炉渣因已经高温煅烧,经干燥研磨即成为低强度的水泥,是水泥生产厂家生产标准水泥时最佳的填充剂,也是砖瓦厂生产砖瓦的优质原料,可100%得到循环使用;另外,高炉生产中使用的冷却水,可建封闭冷却水池循环使稿租用;高炉冲渣水也可沉淀后循环使用。因此火法冶炼产生的固体、液体废弃物几乎全部得到循环回收利用,在三废中彻底解决了二废,因此是我国镍金属提炼工业发展的方向。但无论是电炉还是高炉,对生产中产生的CO2排放尚没有彻底解决的办法,国际上也没有解决此难题的报导。由于红土镍矿与一般铁矿相比硫含量较低,因此生产中SO2排放较一般生铁冶炼大大减少,但火法冶炼中对煤气的回收利用,对粉尘的回收利用则是重点。其中电炉占地面积小,较易处理;高炉则相对工程与投资量较大。我们应密切结合我国的实际,加速研究、制定整套火法冶炼镍铁的符合环保生产和循环经济需要的设备、标准和工艺是当务之急。
电炉冶炼
主要以电为主要能源。一般人都认为电能清洁、方便,冶炼时不排放CO2,符合环保。我们应了解,如果所用的电是核电、风电、太阳能电,这观点当然不错。但事实是我国电炉冶炼绝大部分使用煤电,发电过程中产生大量CO2与废气,煤燃烧经锅炉将水变成高温、高压蒸汽以气体能带动气轮机转动形成机械能,汽轮机的机械能再带动发电机转动形成电能。能量的形式每转换一次,效率就降低一次;加之电能远距离输送的损耗,因此经层层损耗,电能至用户电炉时每消耗一度电发出的热量远低于将发这一度电的煤炭直接投入高炉产生的热量。因为投入高炉的焦炭是直接燃烧不经能量转换而效率高。由于用电能和电炉冶炼同高炉相比必须达到同样的温度才能出铁水,因此用电能与电炉冶炼耗电转化为电煤的用量将高于用高炉用焦炭的用量,推而论之,用电能经电炉冶炼排放CO2总量将超过高炉冶炼。其次,高炉冶炼时以焦炭为能源,而将煤炼成焦炭过程可从煤中提取几百种化工原料,公认是最经济合理综合利用煤资源的有效途径。最后,电力生产投资大,焦炭生产投入少。因此,高炉生产镍铁比电炉生产在能源消耗与环保上更胜一筹。
从不同工艺的产品质量、价格与市场需求比较,湿法冶炼:能分别提炼出含量99.9%的镍和钴金属,这是湿法冶炼最大的优势。其产品纯镍是电镀、电池、化工催化设备与特种不锈钢特钢的主要原料;纯钴是耐高强、高温、高耐磨特钢的主要原料。
湿法冶炼在我国历史比较长,占我国镍金属产量比例较高。但纯镍的年产量已远超过以上用途的年市场需求量。因此,目前相当大部分被转用于300系列含镍不锈钢的冶炼。这真是高射炮打蚊子,有大材小用之嫌。由于湿法冶炼生产工艺投乎郑资大,周期长,工艺复杂,成本较高而售价较高,使不锈钢与特钢生产企业对其是又爱又恨。爱其纯度高,使用方便,产品质量有保证;恨其价格太高,使产品成本上升盈利降低,减少市场竞争能力,但这种状态一时尚难以改变。
火法冶炼的电炉工艺:
能提炼出含镍10~25%,含少量钴与铬的镍铁,可以代替纯镍成为冶炼300系列不锈钢的镍原料。因其以电作为主要热能(一般需消耗7000~8000度电生产一吨镍铁),它不像高炉用焦炭作为热源同时也把焦炭中的磷带入产品中键顷兆,因此电炉产的镍铁磷含量应比高炉低,对缩短冶炼不锈钢时间有利,因此广受市场欢迎。但美中不足的是,我国电力供应持续紧张,我国对高耗电行业管制很严,而且生产企业所在地区一旦用电紧张,首当其冲是断用电大户电炉的电,使生产不正常。其次,电炉炼镍铁产量较低,单台2.5万KW的电炉,每年产含镍14%的镍铁为2.5万吨左右,远远不能满足近几年我国不锈钢产业井喷式发展对镍金属的大量需求;最后要说明,电炉冶炼含镍15~25%,甚至更高含镍量的镍铁并不是通过提高入炉镍矿的镍含量来实现,相反是通过减少镍矿中铁的还原来实现,这样大量的未经还原的氧化铁以炉渣排出(有时炉渣中铁的含量竟高达20%以上),炉渣又被运到水泥厂做水泥或制砖厂做砖瓦。考虑到目前含铁量65%的进口铁矿市场价已达到一千几百元一吨,大量的含铁炉渣去做水泥或砖瓦实在是对资源的极大浪费。
电炉工艺生产的镍铁销售价以含镍量计,在市场纯镍价基础上打一定折扣,其余铁、钴、铬奉送不计价,冶炼300系列不锈钢相比用纯镍冶炼,每吨可下降成本3000~4000元。
火法冶炼高炉法:
能冶炼出含镍1.5~10%并含少量铁与铬的镍铁,可以成为冶炼含镍不锈钢的基础原料。由于矿价与海运费高和镍铁销售仅以含镍量计价的原因,除非客户特别要求并给于升价,一般含镍4%以下的镍铁已很少有厂家冶炼,市场上最受欢迎的是含镍10%,含磷≤0.035%的镍铁,不锈钢厂家只需要加入一定量铬铁即可冶炼成300系列的产品(低于镍含量10%的镍铁去冶炼300系列不锈钢还需加入一定量的纯镍或电炉产高镍镍铁作调节)。因技术、矿的成分等原因,目前能生产以上成分的高炉不多。高炉冶炼镍铁的最大特点是产量高。一座208m3高炉年产量可达到4万吨以上,由于需加入铬铁与高镍铁,6座这样的高炉可满足一家年产30万吨304不锈钢厂的基本镍与铁需求。
不锈钢冶炼脱磷最难,高炉镍铁控制磷含量达到0.035%以下是关键。目前本公司已基本掌控了高炉内脱磷技术,我们的产品甚至比一些电炉冶炼厂家的产品镍更高,磷更低。由于产量比较高,镍含量一般比电炉冶炼低,销售计价方式同电炉镍铁,但折扣系数更大些,每个镍略低于电炉镍价。综上所述,以高炉镍铁为基本原料,以电炉镍铁为调节原料,是组成300系列不锈钢原料的成本最低,供应量最有保障的最佳组合,是今后发展的方向。
高炉能炼生铁,也能炼镍铁。镍铁和生铁虽一字之差,却分属于铁合金与普铁二个行业,其所用矿成分、配方及冶炼工艺等有相当大的区别,将冶炼生铁的一套观念生搬硬套到镍铁冶炼上去是绝对错误的。
镍铁和生铁矿的金属含量有天壤之别:高炉冶炼生铁如用进口含铁65%矿,出一吨铁产几百公斤的渣;如炼含镍7%的镍铁,一般需要消耗含镍1.5%、含铁20%左右的干矿5吨,湿矿为7.7吨左右,矿总金属含量在21.5%左右,因此出1吨镍铁产4吨炉渣,几乎是生铁冶炼出渣的近十倍。渣口打开与出渣耗时、出渣次数明显增加,工艺等必须作大的调整。
目前盛行炼生铁大高炉是先进生产力,符合环保,小高炉是落后生产力,是污染大户,必须淘汰,并把这一观点生搬硬套到冶炼镍铁上来,其实这是天大的误解。由于炼镍铁出渣是炼生铁的很多倍,因此大型高炉不宜转炼镍铁,因为出渣量实在太大,出渣口开放时间太长,影响炉温,影响生产顺行。从高炉每立方米炉容每天出铁吨数来比较,一般100~200立方米的小高炉出铁系数在3.4,即每立方米每天产铁3.4吨,炉型、炉料和技术如果配合好,还可超过这一系数。相反,近年国内外大量投产的几千立方米高炉,其出铁系数仅在2左右徘徊,原因何在?
原来高炉大小是按炉容来衡量的,而炉容是长宽高的三维立体空间,是以长度单位米的3次方计量的,但高炉以顶部加入烧结矿与焦炭后逐步下降并燃烧,温度逐步上升,直至某一个高度层面温度才达到矿中氧化铁在此温度环境下还原流出铁水,即主要的产铁量主要是由层面面积大小决定的,而层面面积是以长度单位米的2次方计量,在米的数字大于1以后,米的二次方永远小于米的三次方。因此说大高炉一定比小高炉好,在出铁比上却恰恰相反,虽然大高炉上环保设备比较经济,人力成本分摊相对较低,但如果大高炉不装节能环保设备同样是污染大户。
目前国内冶炼镍铁高炉一般均从炼铁高炉改造而来,最大炉容没有超过400m3,生产尚正常,但我们已发现炉容越大,生产越困难,单位容积每天出镍铁量越少的规律。实践是检验真理的唯一标准,科学发展观首先必须建立在科学的客观的在实践基础上的调查研究上,才能保证在实事求是的基础上制定新的政策。因此就高炉冶炼镍铁这一特定项目而言,说大高炉一定比小高炉好,甚至不经调查研究,拍脑袋下达新建镍铁高炉必须达到1000m3以上的标准是典型的反科学的行为,而且已造成十分严重的后果。举个例子:我公司生产的产品以冷的镍铁块运至我国主要的几家不锈钢厂供冶炼300系列不锈钢用。其中一家不锈钢冶炼厂去年因新建的一座几千立方米的高炉即将投产,原有的二座各为700 多立方米的高炉将停炉,希望我公司将其改炼镍铁,本公司表示同意。
我们预计这二座完全符合国家铁合金生产标准的高炉可年生产含镍7%左右的镍铁水25万吨左右,可直接入该厂转炉及AOD炉炼成300系列不锈钢。镍铁水热装热送符合国家大力提倡的节能减排政策,与用冷的镍铁块需用中频炉熔化相比每吨可节省电费300~400元左右,以25万吨计,每年可节省近一亿元以上的电费,相当于每年节约用煤近7万余吨,可减少排放CO220万吨左右。但不久该厂说为完成节能减排指标此二座高炉必须拆除。去年年末,当一家着名报刊头版刊登该厂二座700多立方米高炉被拆除,每年可减少排放多少万吨废气时我只有痛心疾首,几亿元完全有使用价值的国家资产顷刻灰飞烟灭,而每年几十万吨冷的镍铁块仍源源不断的运往该厂加热熔化炼成不锈钢,而这一切均是在节能减排名义下进行的。

D. 从钱币到电池 新能源化学元素巡礼:镍

洪晓峰 编辑 技术学堂 2022-04-12 00:10

化学制取与常见反应

镍是铁系第三 元素 ( 查成交价 | 车型详解 ),外观上面和铁、钴一样,高纯度情况下都是银白色密度很高的金属非常的坚硬,高纯度镍棒常在实验室作为电极使用,颗粒状的镍也叫镍花在实验室中使用的更多。

镍金属的稳定性极高,镍颗粒直接在高温火焰下灼烧,部分位置会像铁一样生成黑色氧化物,还有些部位会被亮蓝色氧化物包裹。镍有三种氧化物,即氧化亚镍(NiO),四氧化三镍(Ni3O4)及三氧化二镍(Ni2O3)。三氧化二镍仅在低温时稳定,加热至400~450℃,即离解为四氧化三镍,进一步提高温度最终变成氧化亚镍。

高纯度镍对酸腐蚀也有很高抗性,镍花置于硫酸中加热只会产生少量气泡,室温中放置一周也只会让溶液微微变绿,参加反应的镍少得可怜,如果你加大硫酸的浓度,镍会和铁一样发生钝化,表面产生致密的氧化物保护内部的镍,导致反应停止。

强碱对于镍来说也是一样,甚至在熔融氢氧化物的时候主要使用的都是镍制坩埚,离谱的是单质氟的相关反应实验也采用镍制容器,镍连被称作死亡 元 素的单质氟都不怕,(氟是卤素元素,单质氟化学性质极其活跃,最强的氧化剂之一,甚至在一定条件下能够和部分惰性气体反应)。

镍的化学性质过于稳定,所以实验室中采用的大多是颗粒更细的镍粉。镍粉制取可以采用氧化镍与氢气反应,这个反应的制取量小,纯度不高。

氧化镍与氢气加热生成镍粉与水

更纯的镍粉则是采用四羰基合镍的热分解来得到的,四羰基镍是一种剧毒气体,蒸汽混合空气见火 星 还会爆炸,所以用这玩意儿制镍很可能就要造镍了,危。实验室里四羰基合镍难以保存,所以工业上多采用羰基镍粉来制备纯镍。制备镍粉还可以通过分解镍的另一种化合物二茂镍来获得,深绿色晶体状的二环戊二烯合镍Ni(C5H5)2对热敏感需要充氮气保存。

镍粉活泼性就很高了,和稀硫酸反应就和之前完全不同,加热后会剧烈反应快速溶解在硫酸之中,溶液的颜色也转为绿色,这个溶液可以提纯出七水合硫酸镍。镍和稀硝酸反应会更加的暴力,稍微一加热镍粉就消失不见了。

镍粉与稀硫酸反应(上)镍粉与稀硝酸反应(下)

镍与强碱反应与和强酸完全不同,镍粉甚至无法和大部分强碱进行反应孙物腊,氢氧化镍的制取只能采用土办法,往镍盐溶液中添加强碱制取的氢氧化镍。

硫酸镍与氢氧化钾反应生成氢氧化镍和硫酸钾

镍粉和氧气可以很轻松的反应,如果在反应中掺杂点水蒸气,镍粉甚至能够自燃,生成的镍蚂拆氧化物是绿色粉末状,没错和抹茶粉一模一样,很容易和强酸生成对应的镍盐。与氧气长时间反应,会生成三价镍组成的三氧化二镍,3价镍是一种超强的氧化剂,在氧化反应中会被还原成稳定的2价镍。

镍粉非常的怕氨水,镍粉和浓氨水的混合物放在则滑一起加热,镍粉很容易就被氨水侵蚀,氨对于镍离子有非常强大的络合能力。在镍盐溶液中加入浓氨水,氨能够赶跑镍盐水合物中的水,行程氨络合离子。在三元前驱体制取中需要用到一定浓度的氨水最为络合剂。

六水合硫酸镍与浓氨水反应

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化学制取与常见反应

镍是铁系第三 元素 ,外观上面和铁、钴一样,高纯度情况下都是银白色密度很高的金属非常的坚硬,高纯度镍棒常在实验室作为电极使用,颗粒状的镍也叫镍花在实验室中使用的更多。

镍金属的稳定性极高,镍颗粒直接在高温火焰下灼烧,部分位置会像铁一样生成黑色氧化物,还有些部位会被亮蓝色氧化物包裹。镍有三种氧化物,即氧化亚镍(NiO),四氧化三镍(Ni3O4)及三氧化二镍(Ni2O3)。三氧化二镍仅在低温时稳定,加热至400~450℃,即离解为四氧化三镍,进一步提高温度最终变成氧化亚镍。

高纯度镍对酸腐蚀也有很高抗性,镍花置于硫酸中加热只会产生少量气泡,室温中放置一周也只会让溶液微微变绿,参加反应的镍少得可怜,如果你加大硫酸的浓度,镍会和铁一样发生钝化,表面产生致密的氧化物保护内部的镍,导致反应停止。

强碱对于镍来说也是一样,甚至在熔融氢氧化物的时候主要使用的都是镍制坩埚,离谱的是单质氟的相关反应实验也采用镍制容器,镍连被称作死亡 元 素的单质氟都不怕,(氟是卤素元素,单质氟化学性质极其活跃,最强的氧化剂之一,甚至在一定条件下能够和部分惰性气体反应)。

镍的化学性质过于稳定,所以实验室中采用的大多是颗粒更细的镍粉。镍粉制取可以采用氧化镍与氢气反应,这个反应的制取量小,纯度不高。

氧化镍与氢气加热生成镍粉与水

更纯的镍粉则是采用四羰基合镍的热分解来得到的,四羰基镍是一种剧毒气体,蒸汽混合空气见火 星 还会爆炸,所以用这玩意儿制镍很可能就要造镍了,危。实验室里四羰基合镍难以保存,所以工业上多采用羰基镍粉来制备纯镍。制备镍粉还可以通过分解镍的另一种化合物二茂镍来获得,深绿色晶体状的二环戊二烯合镍Ni(C5H5)2对热敏感需要充氮气保存。

镍粉活泼性就很高了,和稀硫酸反应就和之前完全不同,加热后会剧烈反应快速溶解在硫酸之中,溶液的颜色也转为绿色,这个溶液可以提纯出七水合硫酸镍。镍和稀硝酸反应会更加的暴力,稍微一加热镍粉就消失不见了。

镍粉与稀硫酸反应(上)镍粉与稀硝酸反应(下)

镍与强碱反应与和强酸完全不同,镍粉甚至无法和大部分强碱进行反应,氢氧化镍的制取只能采用土办法,往镍盐溶液中添加强碱制取的氢氧化镍。

硫酸镍与氢氧化钾反应生成氢氧化镍和硫酸钾

镍粉和氧气可以很轻松的反应,如果在反应中掺杂点水蒸气,镍粉甚至能够自燃,生成的镍氧化物是绿色粉末状,没错和抹茶粉一模一样,很容易和强酸生成对应的镍盐。与氧气长时间反应,会生成三价镍组成的三氧化二镍,3价镍是一种超强的氧化剂,在氧化反应中会被还原成稳定的2价镍。

镍粉非常的怕氨水,镍粉和浓氨水的混合物放在一起加热,镍粉很容易就被氨水侵蚀,氨对于镍离子有非常强大的络合能力。在镍盐溶液中加入浓氨水,氨能够赶跑镍盐水合物中的水,行程氨络合离子。在三元前驱体制取中需要用到一定浓度的氨水最为络合剂。

六水合硫酸镍与浓氨水反应

3 新能源应用 镍产业解析 回顶部

新能源产业应用

我们常见的三 元 锂电池NCM的N都是指的镍,NCM是指含锂的多层金属氧化物——镍钴锰酸锂LiNixCoyMn1-x-yO2,制造镍钴锰酸锂的原料中镍的部分采用的是硫酸镍。我们上一趴介绍的关于镍的各种常见反应和各种化合物基本上都与制备三元锂前驱体相关。

镍盐有许多种,硝酸镍、氯化镍都算,那为什么只采用硫酸镍而非其他镍盐呢?氯化镍中有氯离子的存在,容易腐蚀不锈钢材质对反应设备的要求较高,如果氯离子残留在前驱体中,后续烧结工艺时容易腐蚀窑炉;硝酸镍价格高,而且N03-硝酸根离子残留在前驱体中,在烧结工艺中会产生NO一氧化氮、NO2二氧化氮等有害气体,在工业制取中不被采用。

硫酸镍的制取有三个来源,由原生物料生产、镍铁溶解、废料生产:

镍铁直接溶解

化学法制取硫酸镍方法历史悠久,最简单的就是采用硝酸和硫酸的混酸来氧化溶解金属镍,和上面我们谈到的实验室中镍与强酸反应是一样的。也就是常说的镍豆/镍粉直接溶解得到硫酸镍,这种方法设备复杂腐蚀严重、利用率低、环境污染较为严重。再通过电解又可以重新获得电解镍,也就是纯镍产品,每吨电解镍的耗电量在800-1000kWh。

原生物料生产

根据原料矿物不同分为两种,硫化镍矿与红土镍矿线路;硫化镍矿品位高很容易就能制取高冰镍,高冰镍可以制取电解镍和硫酸镍。而红土镍矿就比较复杂了,作为最主要的镍矿原料,红土镍矿分层,上层品位低但储量高,可以使用湿法高压酸浸的方法处理成MHP等湿法中间品;下层品位高,用火法处理。目前镍的主要生产路径是下层红土镍矿通过火法RKEF到镍铁,再到不锈钢(该路径占比超过50%)。

总体来说红土镍矿生成硫酸镍共有四类方法

湿法高压酸浸路径 ,上层低品位红土镍矿的湿法冶炼-MHP等湿法中间品-硫酸镍+硫酸钴;

火法前硫化路径 ,下层高品位红土镍矿的火法冶炼硫化到低冰镍-高冰镍-硫酸镍;

火法后硫化路径 ,下层高品位红土镍矿的火法冶炼-镍铁-高冰镍-硫酸镍;

富氧侧吹方式 ,用熔炼炉替代电炉,对原材料的适用度高,增加热反应效率,核心在于硫化方式的改变。

最具代表性的企业包括瑞木、华友、青山、盛屯、中伟等等。

镍 有色金属产业

作为有色金属大宗 商 品,镍期货也是行业风向标,最近镍期货的走势可谓是跌宕起伏,国内方面沪镍在3月初和中下旬两次上攻,虽然今日已经回到较为合理的价格位置,但是伦敦金属交易所LME似乎还没有从“妖镍”闹剧中解脱,从铝到锌LME六大主要金属合约的可用库存目前已降至1997年以来的最低水平。

随着2021年全球工业活动在疫情后附属,LME的金属库存已经在下降,而且目前全球物流和航运系统还是处于混乱的状态。俄乌冲突爆发后,俄罗斯作为高纯度镍储量丰富的国家,从其供应商处获得货物变得完全不可能,同时交易所库存较低的时候也很容易遭受到逼空行情的冲击,“妖镍”风波之后LME甚至对金属价格市场波动幅度设置了15%的上限。

金属镍在全球市场中,74%用于不锈钢生产制造,在电池用途方面目前仅占5~8%,但是中国2021年的纯电动汽车新车销量增加到了上年的2.6倍,以目前全球电动车发展的趋势来看,预计对电池用途的需求会进一步扩大。

目前青山控股作为国内第一大镍铁生产商,已经蜕变成为全球最大的镍铁生产商,也是3月伦敦金属交易所LME“妖镍”事件的主角之一。青山控股在印尼拥有两大工业园区,2020年镍产量46万吨,未来还会继续大幅度扩容,来应对国内及全球快速增长的新能源电池需求。

产业前景

镍钴锰酸锂三元材料中,镍呈现正二价是主要的电化学活性 元素 ,三元材料NCM:让钴Co来防止镍Li-锂Ni混排,让锰Mn来稳定材料的结构,镍Ni作为提供高容量的主力。所以目前主流的三元锂NCM811、NCM622、NCM523、NCM111中镍含量越高能量密度也就越高。同时镍的成本相对来说较低,高镍配方在成本上也还是有优势的,所以客观上对于镍的需求整体是会上升的。

但目前全球经济形势不容乐观,受到多重因素影响,疫情、逆全球化、美元加息周期、全球CPI飙升、民粹主义抬头、俄乌战争,这些都时时刻刻影响着正常的经济活动和社会发展。有色金属产业从LME库存储量就能 发现 ,全球产业链体系供需正在出现问题,疫情导致停工停产、国际航运混乱,全球大宗商品价格飙升,PPI CPI产生恐怖的剪刀差,目前正值美元加息周期,叠加疫情影响已经有部分国家出现国家破产的危机,黎巴嫩、斯里兰卡首当其冲,未来还有更多国家陷入经济困境,我国经济也已明确进入滞胀。所以对于新能源产业是否能够继续高速增长可能会取决于许多未知因素,目前国内电动车已经出现全面涨价的情况,PPI端的涨价终会传到到CPI端,美元从 无限 QE到瞬间加息50个基点,最终又将是谁来抗下一切?

回到镍的话题来,镍作为一种不是非常稀缺的有色金属,主要还是应用于不锈钢,从二级市场来看,新能源端带来的增长已经反应在了相应公司的股价上,资本的速度总是最快的,市场表现也总是如实反应资本预期的,未来镍的增长可能要从《“十四五”原材料工业发展规划》提出的开发“城市矿山”资源中挖掘了,有色金属稀有金属的回收再利用。或者抓准美元加息周期,在外汇储备被摧毁的国家中也实施马歇尔计划,可以把放的水流到海外的基建项目中去,掌控产业链源头、控制能源、削弱美元霸权、收获国际友谊等等好处还是很多的,可别再让水流进房地产了。

镍产业链非常清晰,最主要的用途就是镍合金(铸币)、电池(镍氢、镍铬、三元锂)、电镀、不锈钢。除此之外,还能成为许多化学反应不可或缺的催化剂,纳米铁酸镍NiFe2O4在新兴材料领域价值很大,它可以催化二氧化碳分解,使其重新变成碳和氧气,从而在太空等高精尖领域得以应用。然而镍与我们生活也是息息相关,平均每5个人里就有1个人,会对镍离子存在或轻或重的过敏反应,镍甚至被指与诱发某些癌症相关,所以目前对于日常使用的不锈钢中该添加多少镍仍然存在争议。

如果你带钢制手表时间一长会烂手腕,恭喜你,你对镍过敏,真的是造镍啊。

(图/文/摄: 洪晓峰)

@2019

E. 印尼红土镍矿分布在哪些城市

印度尼西亚红土型镍矿,

主要矿区有:威古岛拉姆拉姆东、西富山、哈马黑拉岛苏巴印、马布里。

F. 菲律宾红土镍矿品位多少就可以出口到中国呢

菲律宾红土镍源带郑矿品位百雹颂分之一点二就可以出口到中国。印尼、菲律宾以红土铁矿为主,品质较好,是我国海外镍矿资源的主要行蔽来源。

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